常见题型：选择题、综合题-电极反应书写、综合题-电化学计算
原电池：利用自发的氧化还原反应将化学能转化为电能的装置。电解池：在外加电源作用下使非自发的氧化还原反应发生，将电能转化为化学能的装置。负极/阳极发生氧化反应，正极/阴极发生还原反应。
【原电池电极判断】负极判断方法：①活泼金属为负极（Mg>Al>Zn>Fe>Sn>Pb>(H)>Cu>Ag）；②电子流出极为负极；③电流流入极为负极（电流与电子方向相反）；④发生氧化反应极为负极；⑤质量减小极为负极（多数情况）。
【盐桥的作用】①连接内电路形成闭合回路；②平衡电荷（正离子向正极迁移，负离子向负极迁移）；③使氧化反应和还原反应分别在两个半电池中进行。
【燃料电池】氢氧燃料电池（酸性介质）：负极 2H₂-4e⁻=4H⁺，正极 O₂+4H⁺+4e⁻=2H₂O。碱性介质：负极 2H₂+4OH⁻-4e⁻=4H₂O，正极 O₂+2H₂O+4e⁻=4OH⁻。总反应均为 2H₂+O₂=2H₂O。⚠️易错：介质不同电极反应写法不同，酸性介质中产物含H⁺，碱性含OH⁻。
【金属腐蚀】化学腐蚀（金属与氧化剂直接反应，无电流）与电化学腐蚀（形成原电池）。钢铁的吸氧腐蚀（中性/碱性）：负极 Fe-2e⁻=Fe²⁺，正极 O₂+2H₂O+4e⁻=4OH⁻。析氢腐蚀（酸性）：正极 2H⁺+2e⁻=H₂↑。防护方法：①牺牲阳极的阴极保护法（连接更活泼金属如Zn）；②外加电流的阴极保护法；③覆盖保护层。
【电解应用】①氯碱工业（电解饱和食盐水）：2NaCl+2H₂O→电解 2NaOH+H₂↑+Cl₂↑（需用离子交换膜分离产物防止Cl₂与NaOH反应）。②电镀：镀层金属作阳极，待镀件作阴极，含镀层金属离子的溶液为电镀液。③精炼铜：粗铜作阳极（Cu-2e⁻=Cu²⁺，杂质中比Cu不活泼的沉入阳极泥），精铜作阴极（Cu²⁺+2e⁻=Cu）。④电解冶炼（如电解熔融NaCl制Na）。
原电池热力学基础：ΔG = -nFE。自发反应ΔG<0→E>0。标准电极电势E°的测定：以标准氢电极（SHE，2H⁺+2e⁻⇌H₂，E°=0V）为基准，测定各电极的电极电势。金属活动性顺序与其标准电极电势相关——E°越负金属越活泼（还原性越强）。