溶度积Ksp

化学反应原理A 档L3近3年考频 4 次

常见题型：choice、fill、short

溶度积Ksp - 沉淀溶解平衡

考法聚焦

通过“确保溶液浓度均不超过10⁻⁶ mol/L”的叙述，考查学生能否将沉淀完全的条件转化为离子浓度的不等式，并结合Ksp表达式反推pH范围。这属于应用层，需要学生理解Ksp与离子浓度的定量关系，并能处理对数运算。易错点在于忽略水解或对数量级判断失误。
要求计算Al³⁺恰好沉淀完全时的[OH⁻]，这直接对应Ksp的逆向应用——已知离子浓度求另一离子浓度。属于应用层，但需注意有效数字保留。学生常犯错误是直接代入Ksp公式而忽略系数，或对“恰好沉淀完全”的理解偏差。
在的混合溶液中逐滴加入AgNO₃，需要比较AgCl和Ag₂CrO₄的沉淀先后顺序。这属于推理层，学生需理解Ksp与溶解度并非简单对应，尤其对于不同类型沉淀（1:1 vs 2:1），必须通过计算所需Ag⁺浓度来判断。易错点是直接比较Ksp数值。
给出两种沉淀的Ksp，常与氧化还原滴定结合，考查学生能否利用Ksp计算滴定终点时离子浓度，进而判断指示剂选择。属于综合层，需要将Ksp与化学计量、指示剂变色范围串联。设问方式可能为“计算滴定终点时c(Cu⁺)”，区分度在于对沉淀溶解平衡动态过程的理解。
调节pH的范围问题，实质是Ksp与不等式恒成立的结合。学生需建立不等式模型：c(CrO₄²⁻) ≤ 10⁻⁶且c(Na⁺) ≤ 10⁻⁶，通过Ksp反推c(H⁺)范围。属于建模层，要求将实际问题数学化。易错点在于忽略溶液体积变化或对多元弱酸分步电离的处理。

典型例题

例题 1

已知25℃时，AgCl的Ksp=1.8×10⁻¹⁰，Ag₂CrO₄的Ksp=1.1×10⁻¹²。在含有0.01 mol/L Cl⁻和0.01 mol/L CrO₄²⁻的混合溶液中逐滴加入AgNO₃溶液，通过计算判断哪种沉淀先析出？

解答

AgCl开始沉淀所需c(Ag⁺)=Ksp(AgCl)/c(Cl⁻)=1.8×10⁻¹⁰/0.01=1.8×10⁻⁸ mol/L；Ag₂CrO₄开始沉淀所需c(Ag⁺)=√[Ksp(Ag₂CrO₄)/c(CrO₄²⁻)]=√(1.1×10⁻¹²/0.01)=1.05×10⁻⁵ mol/L。因为1.8×10⁻⁸ < 1.05×10⁻⁵，所以AgCl先析出。

解析：

本题考察分步沉淀的比较。需要分别计算两种沉淀开始析出所需Ag⁺浓度，所需Ag⁺浓度较小的先沉淀。注意AgCl为1:1型，Ag₂CrO₄为2:1型，计算时需注意表达式差异。

要点：

区分不同类型沉淀的Ksp表达式，注意幂指数
比较所需离子浓度大小，而非直接比较Ksp值

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