常见题型:选择题、综合题-反应类型判断、综合题-方程式书写
有机反应类型按反应实质分类:①取代反应——有机物分子中某些原子或原子团被其他原子或原子团替换;②加成反应——不饱和键(C=C、C≡C、C=O等)断裂,加上其他原子或原子团;③消去反应——从有机物分子中脱去小分子(如H₂O、HX)形成不饱和键;④氧化反应——加氧去氢;⑤还原反应——加氢去氧;⑥聚合反应——小分子连接成大分子。
【取代 vs 消去竞争的判断】这是上海等级考的经典区分点。①卤代烃与NaOH反应:NaOH水溶液→取代(水解成醇),NaOH醇溶液→消去(生成烯)。②醇与浓H₂SO₄:140℃→分子间脱水(取代,生成醚),170℃→分子内脱水(消去,生成烯)。③醇与HX反应:亲核取代,但三级醇容易发生SN1消去副反应。
【加成反应的区域选择性】马氏规则:不对称烯烃与HX加成时,H加在含H较多的双键C上。本质是碳正离子稳定性:三级>二级>一级>甲基。反马氏加成(HBr+过氧化物):自由基加成,Br加到含H多的C上。
【氧化还原反应在有机中的判定】加氧去氢→氧化(如醇→醛→酸);加氢去氧→还原(如醛→醇,硝基苯→苯胺)。有机反应中:C的氧化数增加→氧化,减少→还原。烯烃氧化(KMnO₄酸性):C=C断裂生成酮或酸。烯烃臭氧化(O₃)后还原水解生成醛/酮。炔烃被KMnO₄氧化:C≡C断裂生成羧酸。
【聚合反应】加聚反应:含不饱和键的单体通过加成方式聚合(如聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯)。缩聚反应:单体间通过官能团缩合脱去小分子(H₂O、HCl、CH₃OH等),如聚酯(对苯二甲酸+乙二醇→涤纶)、聚酰胺(己二胺+己二酸→尼龙66)、酚醛树脂。
⚠️易错:酯化反应属于取代反应(酰氧键断裂),但许多学生错误归类为"酯化"而非"取代"。水解反应也属于取代反应。判断反应类型要看断键方式和原子替换方式。
消去反应遵循查依采夫规则:主要产物为双键碳上取代基较多的烯烃(更稳定)。马氏规则的本质:亲电加成中H⁺先加上形成更稳定的碳正离子中间体。反马氏规则(过氧化物效应):自由基加成,Br·先加上,形成更稳定的自由基。加聚反应的聚合度n与反应条件(温度、压强、催化剂)有关。