常见题型：选择题、综合题-结构简式书写、综合题-数目判断
同分异构体：分子式相同但结构不同的化合物互称为同分异构体。分为：①碳链异构（碳骨架不同）；②位置异构（官能团或取代基位置不同）；③官能团异构（官能团种类不同）。立体异构（顺反异构、对映异构）在上海等级考中偶有涉及。
【碳链异构】烷烃的同分异构体数目：C₁-C₃无，C₄=2，C₅=3，C₆=5，C₇=9。书写方法：从最长碳链开始逐步缩短主链，将减下的碳原子作为支链（先从一端第2位C开始，再移到第3位...）。注意支链不能超过主链长度的一半。
【位置异构】烯烃：先写碳链异构，再移动双键位置。注意双键两端碳原子上取代基相同时无顺反异构。醇类：先写碳链异构，再在不同碳上放—OH。
【限定条件同分异构体】这是上海等级考最难的类型。常见限定条件：①含某种官能团（如含酯基）；②含苯环；③水解产物能与FeCl₃显色（含酚羟基）；④能发生银镜反应（含醛基或甲酸某酯）；⑤能与NaHCO₃反应放出CO₂（含羧基）；⑥核磁共振氢谱有几种峰。解题策略：先计算不饱和度Ω=(2C+2-H)/2（卤素视为H，N视为CH），再根据限定条件推断官能团，最后进行结构拼接。
【不饱和度计算与应用】每有一个双键或一个环Ω=1，三键Ω=2，苯环Ω=4。不饱和度帮助快速判断可能的官能团：Ω=0→饱和链；Ω=1→烯烃或环烷或醛酮（C=O）；Ω=2→炔或二烯或两个双键；Ω=4→苯环。
【等效氢与核磁共振氢谱】核磁共振氢谱中峰的数目=等效氢的种类数，峰面积比=等效氢的数目比。等效氢判断：①同一碳上的H等效；②连在同一碳上的相同取代基中的H等效；③镜面对称位置的H等效。
⚠️易错：羧酸与酯、醛与酮、醇与醚之间的同分异构常被遗漏。另外含苯环的同分异构中，限定"苯环上一氯代物有X种"→判断苯环上等效H的种数。
烷烃同分异构数目可通过数学枚举得出。苯环上二取代（A,B）为邻/间/对3种；三取代：AAA型（连/偏/均3种）、AAB型（6种）、ABC型（10种）。对于C₄H₈O₂的酯类：甲酸丙酯（2种）、乙酸乙酯（1种）、丙酸甲酯（1种）、丁酸甲酯（2种富余考虑碳链异构）。