电解质溶液的核心是弱电解质的电离平衡、水的电离平衡及盐类水解平衡的统一。电离平衡常数$K_a$（或$K_b$）仅受温度影响，温度升高$K_a$增大；电离度$\alpha$随稀释而增大，但离子浓度减小。【示例】$CH_3COOH\rightleftharpoons CH_3COO^-+H^+$，$K_a=1.75\times10^{-5}$（25℃），加水稀释10倍，$\alpha$从约1.3%增至约4.2%，但$c(H^+)$从$1.3\times10^{-3}\ \mathrm{mol/L}$降至$4.2\times10^{-4}\ \mathrm{mol/L}$。适用：弱酸弱碱电离、盐类水解、pH计算、沉淀溶解平衡；不适用：强电解质完全电离体系、非水溶液、不考虑平衡移动的简单计算。
上海高考（秋考）对电解质溶液的命题逻辑是：以图像或表格为载体，考查电离平衡、水解平衡及沉淀溶解平衡的综合应用，常以选择题（约6分）和填空题（约4分）形式出现，重点考查平衡移动思想及守恒关系的建立。命题逻辑强调从定性判断到定量计算，要求考生能灵活运用$K_a$、$K_w$、$K_{sp}$进行推理，并注意温度对平衡常数的影响。
原因分析：
忽略了$HCO_3^-$同时存在水解平衡$HCO_3^-+H_2O\rightleftharpoons H_2CO_3+OH^-$，且水解程度大于电离程度，导致溶液显碱性。
正确做法：
$NaHCO_3$溶液中$HCO_3^-$水解为主，溶液显碱性，pH>7。
错误做法：
认为$NaHCO_3$溶液显酸性，因为$HCO_3^-$能电离出$H^+$。
原因分析：
100℃时$K_w=10^{-12}$，中性时$c(H^+)=c(OH^-)=10^{-6}\ \mathrm{mol/L}$，pH=6，因此pH=6的溶液呈中性，而非酸性。
正确做法：
温度升高$K_w$增大，中性pH<7，需根据$K_w$重新判断酸碱性。
错误做法：
100℃时，pH=6的溶液被误认为酸性。