常见题型：选择题、综合题-构型判断、综合题-键角比较
VSEPR理论：分子的价层电子对（成键电子对BP+孤电子对LP）之间存在斥力，它们将尽可能远离以使斥力最小，从而决定分子的空间构型。杂化轨道理论：中心原子的原子轨道（s、p、d等）线性组合形成等价的杂化轨道，杂化轨道用于形成σ键或容纳孤对电子。
【杂化轨道类型的判断方法】
方法1（价层电子对数法）：
价层电子对数 = σ键数 + 孤电子对数
方法2（σ键数+孤电子对数的便捷判断）：
以中心原子为例：
【不等性杂化】当中心原子有孤电子对时，杂化轨道不完全等价（孤电子对占据的杂化轨道s成分更多、p成分更少→轨道更短），导致实际键角偏离标准值。
【键角大小比较题】这是上海等级考高频考点。比较原则：
①杂化方式相同→孤电子对越多键角越小（H₂O<NH₃<CH₄）。
②同一中心原子→电负性大的配位原子使成键电子对靠近配位原子→成键电子对间斥力减小→键角减小（如NF₃<NH₃）。
③配位原子相同→中心原子电负性越大→成键电子对越靠近中心→键角越大（如H₂O>H₂S>H₂Se）。
【π键与杂化】C₂H₄（乙烯）：C为sp²杂化→σ骨架为平面三角形，每个C剩余一个未杂化的p轨道侧面重叠形成π键→所有原子共面。C₂H₂（乙炔）：C为sp杂化→σ骨架为直线形，每个C有两个未杂化的p轨道形成两个π键→直线形分子。
⚠️易错：(1)杂化轨道数只等于σ键数+孤电子对数，不包括π键；(2)H₂O中O的杂化是sp³（不是sp²），键角104.5°而不是109.5°是因为2对孤电子对的存在；(3)SO₂中S的杂化为sp²（不是sp³），因为S的孤电子对+S=O双键中的π键不杂化。
杂化轨道的数学基础是原子轨道的线性组合（LCAO）。一个s轨道和p个p轨道杂化形成(p+1)个等价的sp^p杂化轨道：sp（1个s+1个p→2个sp）、sp²（1s+2p→3个sp²）、sp³（1s+3p→4个sp³）。杂化轨道的方向性决定了分子的空间构型——轨道夹角使轨道间排斥最小。